Savka, Roman (2014)
Synthesis and Application of New Ruthenium-Based Olefin Metathesis Catalysts.
Technische Universität Darmstadt
Dissertation, Erstveröffentlichung
Kurzbeschreibung (Abstract)
A new hexahydro-s-indacene based NHC ligand and transition metal complexes with Ag, Ir and Ru were prepared. The catalytic behavior of ruthenium complexes with the new NHC ligand in ring-closing metathesis reactions of sterically demanding substrates was investigated. New N-Hoveyda-type and 2-aryloxy-substituted Hoveyda-type complexes were synthesized in the reaction of the Grubbs 3rd generation type complexes [RuCl2(NHC)(3-phenylindeneylidene)(Py)] (NHC = SIMes, SIPr) with 2-ethenyl-N-alkyl-N-phenylaniline (alkyl = Me, Et) and 1-ethenyl-2-phenoxybenzenes (with EWG/EDG groups R para to oxygen).The catalytic activity in various RCM reactions was probed and the new complexes found to be highly efficient. Eight new Hoveyda-type complexes with ferrocenyl substituents were synthesized. Two of these complexes were found to be latent catalysts for ROMP reactions in the reduced state, but are able to polymerize cis-cyclooctene following chemical or electrochemical oxidation of the ferrocenyl group.
| Typ des Eintrags: |
Dissertation
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| Erschienen: |
2014 |
| Autor(en): |
Savka, Roman |
| Art des Eintrags: |
Erstveröffentlichung |
| Titel: |
Synthesis and Application of New Ruthenium-Based Olefin Metathesis Catalysts |
| Sprache: |
Englisch |
| Referenten: |
Plenio, Prof. Dr. Herbert ; Reggelin, Prof. Dr. Michael ; Schneider, Prof. Dr. Jörg J. ; Schäfer, Prof. Dr. Rolf |
| Publikationsjahr: |
2014 |
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Datum der mündlichen Prüfung: |
12 Mai 2014 |
| URL / URN: |
http://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/3947 |
| Kurzbeschreibung (Abstract): |
A new hexahydro-s-indacene based NHC ligand and transition metal complexes with Ag, Ir and Ru were prepared. The catalytic behavior of ruthenium complexes with the new NHC ligand in ring-closing metathesis reactions of sterically demanding substrates was investigated. New N-Hoveyda-type and 2-aryloxy-substituted Hoveyda-type complexes were synthesized in the reaction of the Grubbs 3rd generation type complexes [RuCl2(NHC)(3-phenylindeneylidene)(Py)] (NHC = SIMes, SIPr) with 2-ethenyl-N-alkyl-N-phenylaniline (alkyl = Me, Et) and 1-ethenyl-2-phenoxybenzenes (with EWG/EDG groups R para to oxygen).The catalytic activity in various RCM reactions was probed and the new complexes found to be highly efficient. Eight new Hoveyda-type complexes with ferrocenyl substituents were synthesized. Two of these complexes were found to be latent catalysts for ROMP reactions in the reduced state, but are able to polymerize cis-cyclooctene following chemical or electrochemical oxidation of the ferrocenyl group. |
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Alternatives oder übersetztes Abstract: |
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Alternatives Abstract | Sprache |
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Es wurden ein neuer Hexahydro-s-indacen-basierter NHC-Ligand, sowie die dazugehӧrigen Übergangsmetallkomplexe mit Ag, Ir und Ru dargestellt. Das katalytische Verhalten der Hexahydro-s-indacen–basierten Rutheniumkomplexe wurde mittels Ringschlussmetathese-Reaktion (RCM), unter Verwendung sterisch anspruchsvoller Substrate, untersucht. Neue Verbindungen der N-Hoveyda-Klasse und 2-Aryloxy-substituierte Hoveyda-Komplexe wurden durch die Reaktion von Grubbs-Komplexen der dritten Generation [RuCl2(NHC)(Ind)(Py)] (NHC = SIMes, SIPr, IPr) mit 2-Ethenyl-N-alkyl-N-phenylanilin (Alkyl = Me, Et) erhalten und 1-Ethenyl-2-phenoxybenzenen (mit EWG/EDG Substituenten R para zum Sauerstoff) synthetisiert. Die katalytische Aktivität wurde in zahlreichen RCM-Reaktionen untersucht und die neuen Komplexe als hoch effizient erkannt. Acht neue Hoveyda-Komplexe mit ferrocentragenden Substituenten wurden synthetisiert. Zwei dieser Komplexe stellten im reduzierten Zustand latente Katalysatoren für ROMP Reaktionen dar. Durch chemische oder elektrochemische Oxidation der Ferroceneinheit am Katalysator konnte cis-Cycloocten polymerisiert werden. | Deutsch |
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| Schlagworte: |
| Einzelne Schlagworte | Sprache |
|---|
| Catalysis, metathesis, ruthenium, N-heterocyclic carbenes. | Englisch |
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| URN: |
urn:nbn:de:tuda-tuprints-39475 |
| Sachgruppe der Dewey Dezimalklassifikatin (DDC): |
500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie |
| Fachbereich(e)/-gebiet(e): |
07 Fachbereich Chemie > Eduard Zintl-Institut > Fachgebiet Anorganische Chemie
07 Fachbereich Chemie |
| Hinterlegungsdatum: |
18 Mai 2014 19:55 |
| Letzte Änderung: |
18 Mai 2014 19:55 |
| PPN: |
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| Referenten: |
Plenio, Prof. Dr. Herbert ; Reggelin, Prof. Dr. Michael ; Schneider, Prof. Dr. Jörg J. ; Schäfer, Prof. Dr. Rolf |
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Datum der mündlichen Prüfung / Verteidigung / mdl. Prüfung: |
12 Mai 2014 |
| Schlagworte: |
| Einzelne Schlagworte | Sprache |
|---|
| Catalysis, metathesis, ruthenium, N-heterocyclic carbenes. | Englisch |
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