Im Rahmen dieser Arbeit wurde zum ersten Mal versucht, die komplette Arbeitselektrode (TiO2/Farbstoff/Elektrolyt) der Farbstoffinjektionssolarzelle (DSSC) anhand von Photoelektronenspektroskopie zu untersuchen. Die Aufgabenstellung dieser Arbeit umfasst eher die Untersuchung der Wechselwirkungen an den Grenzflächen zwischen den Adsorbaten und dem TiO2-Substrat als die Prozesse im Volumen des Substrates oder des Elektrolyts. Da die Bedeckung des Farbstoffes auf dem TiO2-Substrat nur bis zu einer Monolage beträgt, wurde die synchrotroninduzierte Photoelektronenspektroskopie als eine Methode mit sehr hoher Oberflächenempfindlichkeit angewendet, um topologische, chemische und insbesondere die elektronischen Wechselwirkungen innerhalb der Arbeitselektrode zu untersuchen. Die Photoelektronenspektren wurden überwiegend am U49/PGM-2- und TGM7-Strahlrohr bei BESSY aufgenommen, wobei auch einige Spektren am Darmstädter Integrierten System (DAISY) gemessen wurden. Für die Präparation und Analyse der Fest/Flüssig-Grenzflächen wurde ein speziell dafür entwickeltes Versuchssystem (SoLiAS) eingesetzt, welches vom Institut für Oberflächenforschung des Fachbereichs Materialwissenschaften der Technischen Universität Darmstadt betrieben wird. Alle untersuchten Grenzflächen wurden im Ultrahochvakuum (UHV) präpariert und in die Messkammer transferiert, welches eine Kontamination durch Luft ausschließt. Um die Adsorption des flüssigen Lösungsmittels im UHV durchführen zu können, wurde an der SoLiAS ein mit flüssigem Stickstoff gekühlter Manipulator eingesetzt. Die Adsorption von Acetonitril und Benzen auf das unbehandelte TiO2-Substrat zeigt eine Wechselwirkung der jeweiligen Lösungsmittelmoleküle mit dem Substrat unterschiedlichen Ausmaßes. Während Acetonitril unterkoordinierte Ti3+-Stellen und Sauerstoffleerstellen in einem beträchtlichen Ausmaß dämpft, so ist die Wechselwirkung mit Benzen ziemlich schwach. Im Gegensatz zur Acetonitril-Adsorption, wo ein gewisser Anteil von Molekülen an der Substratoberfläche chemisorbiert sind, sind Benzen-Moleküle überwiegend physisorbiert. Von besonderem Interesse für die Funktion der DSSC ist der gerichtete Transfer von Elektronen und Löchern, begründet durch die ausgeprägte Geometrie des Farbstoffmoleküls. Dieser gerichtete Transfer wird oftmals als "vektorieller Ladungstransfer" bezeichnet. Das bedeutet, dass der Farbstoff als elektronische Membran fungiert, welche Elektronen und Löcher in entgegengesetzte Richtungen transferiert. Folglich ist die Orientierung des Farbstoffes und seine Bindung zum TiO2-Substrat der entscheidende Punkt, um eine effiziente Ladungsträgertrennung zu ermöglichen. Anhand der Koadsorption polaren Acetonitrils auf die mit Farbstoff bedeckter Anatasoberfläche wurde eine Umorientierung der Farbstoffmoleküle abgeleitet. Im Gegensatz dazu bewirkt die Koadsorption unpolaren Benzens keinen Orientierungswechsel der Farbstoffmoleküle. Aufgrund dessen wird gefolgert, dass die Umorientierung der Farbstoffmoleküle von der Polarität des koadsorbierten Lösungsmittelmoleküls abhängt. Die zusätzliche Adsorption einer Elektrolytspezies auf das mit Farbstoff bedeckten TiO2-Substrats wurde durchgeführt, welche das Iodid-Anion, das Kation (1-Propyl-3-Methylimidazolium) und das Lösungsmittel Acetonitril enthält. In der vorliegenden Arbeit wurde postuliert, das durch die Wechselwirkung zwischen dem Farbstoff-HOMO und den Iodid-Ionen zusätzliche Zustände dicht unterhalb des HOMO-Niveaus gebildet werden, welche möglicherweise am Löchertransfer vom HOMO zur reduzierten Redoxspezies, den Iodid-Ionen, beteiligt sind. Anhand einer homogenen Verteilung der Iodid-Ionen durch das koadsorbierte Lösungsmittel konnte gezeigt werden, dass das Elektrolytsalz im Lösungsmittel gelöst wird - möglicherweise aktiviert durch den Synchrotronstrahl. Von daher wurde die Relevanz der Modellexperimente an der TiO2/Farbstoff/Elektrolytsalz/Lösungsmittel-Grenzfläche gezeigt, welche der realen, fest/flüssigen TiO2/Farbstoff/Elektrolyt-Grenzfläche entspricht.