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Donoreigenschaften elektronisch variierter N-Heterocyclischer Carbene

Leuthäußer, Steffen (2008)
Donoreigenschaften elektronisch variierter N-Heterocyclischer Carbene.
Technische Universität Darmstadt
Dissertation, Erstveröffentlichung

Kurzbeschreibung (Abstract)

Die Gruppe der N-Heterocyclischen Carbene (NHC) hat sich zu einer wichtigen Klasse von Liganden für die Komplexchemie entwickelt. Werden NHC in ihrer Peripherie elektronisch modifiziert, hat dies einen deutlichen Einfluss auf deren Eigenschaften. Untersuchungen an Iridium Komplexen per Cyclovoltammetrie und IR-Spektroskopie zeigen, dass die elektronische Modifizierung ein Tuning der Donoreigenschaften der NHC erlaubt. In Olefinmetathese Katalysatoren zweiter Generation führen NHC mit erhöhtem Donorvermögen zu einem niedrigeren Redoxpotential des Zentralmetalls, sowie zu einer erhöhten Aktivität der Katalysatoren. Werden NHC mit zwei verschiedenen, elektronisch unterschiedlichen Substituenten für die Synthese der Olefinmetathese Katalysatoren zweiter Generation verwendet, liegen diese bei Raumtemperatur als Gemisch zweier Atropisomere mit unterschiedlichen Redoxpotentialen vor. Dies könnte auf attraktive pi-stacking Wechselwirkungen innerhalb der Komplexe zurückzuführen sein.

Typ des Eintrags: Dissertation
Erschienen: 2008
Autor(en): Leuthäußer, Steffen
Art des Eintrags: Erstveröffentlichung
Titel: Donoreigenschaften elektronisch variierter N-Heterocyclischer Carbene
Sprache: Deutsch
Referenten: Plenio, Prof. Dr. Herbert ; Schmidt, Prof. Dr. Boris
Berater: Plenio, Prof. Dr. Herbert
Publikationsjahr: 16 Januar 2008
Ort: Darmstadt
Verlag: Technische Universität
Datum der mündlichen Prüfung: 17 Dezember 2007
URL / URN: urn:nbn:de:tuda-tuprints-9246
Kurzbeschreibung (Abstract):

Die Gruppe der N-Heterocyclischen Carbene (NHC) hat sich zu einer wichtigen Klasse von Liganden für die Komplexchemie entwickelt. Werden NHC in ihrer Peripherie elektronisch modifiziert, hat dies einen deutlichen Einfluss auf deren Eigenschaften. Untersuchungen an Iridium Komplexen per Cyclovoltammetrie und IR-Spektroskopie zeigen, dass die elektronische Modifizierung ein Tuning der Donoreigenschaften der NHC erlaubt. In Olefinmetathese Katalysatoren zweiter Generation führen NHC mit erhöhtem Donorvermögen zu einem niedrigeren Redoxpotential des Zentralmetalls, sowie zu einer erhöhten Aktivität der Katalysatoren. Werden NHC mit zwei verschiedenen, elektronisch unterschiedlichen Substituenten für die Synthese der Olefinmetathese Katalysatoren zweiter Generation verwendet, liegen diese bei Raumtemperatur als Gemisch zweier Atropisomere mit unterschiedlichen Redoxpotentialen vor. Dies könnte auf attraktive pi-stacking Wechselwirkungen innerhalb der Komplexe zurückzuführen sein.

Alternatives oder übersetztes Abstract:
Alternatives AbstractSprache

In coordination chemistry N-Heterocyclic Carbenes (NHC) have grown to an important class of ligands. The donor properties of electronically modified NHC can be studied using cyclic voltammetry or IR-spectroscopy. This modification in the periphery of the NHC allows a tuning of their donor abilities. The use of NHC with increased donor strength in second generation olefin metathesis catalysts result in lower redox potentials of the metal center and in an increase of the catalytic activity of the complexes. Second generation olefin metathesis catalysts with NHC having two different substituents in the periphery exist as two atropisomers at room temperature. These isomers show significantly different redox potentials. This may be caused by intramolecular pi-stacking interactions.

Englisch
Freie Schlagworte: Olefinmetathese, NHC, N-Heterocyclische Carbene, Grubbs Katalysatoren
Schlagworte:
Einzelne SchlagworteSprache
Olefin Metathesis, NHC, N-Heterocyclic Carbenes, Grubbs CatalystEnglisch
Sachgruppe der Dewey Dezimalklassifikatin (DDC): 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
Fachbereich(e)/-gebiet(e): 07 Fachbereich Chemie
Hinterlegungsdatum: 17 Okt 2008 09:22
Letzte Änderung: 26 Aug 2018 21:25
PPN:
Referenten: Plenio, Prof. Dr. Herbert ; Schmidt, Prof. Dr. Boris
Datum der mündlichen Prüfung / Verteidigung / mdl. Prüfung: 17 Dezember 2007
Schlagworte:
Einzelne SchlagworteSprache
Olefin Metathesis, NHC, N-Heterocyclic Carbenes, Grubbs CatalystEnglisch
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