Seit dem entscheidenden Durchbruch von Murai et al., die eine hocheffiziente Ruthenium-katalysierte Addition aromatischer C–H-Bindungen an ungesättigte Substrate entwickelt haben, wird diese Methode einer neuen Kategorie organisch-chemischer Synthesen zugerechnet. Alle neuen Verbindungen, die in der vorliegenden Dissertation präsentiert werden, lassen sich als stabile Modelle reaktiver Zwischenstufen ansehen, die in katalytischen Umwandlungen mit analog zusammengesetzten Rutheniumkomplexen vorgeschlagen werden. Darüber hinaus ist es von allgemeinem Interesse, die Reaktivität Trimethylphosphin-gestützter Eisen-, Cobalt- und Nickel-Verbindungen gegenüber aromatischen Iminen und Ketonen zu untersuchen. Abgesehen von einigen cyclomanganierten Produkten gibt es von Metallen der 3d Übergangsreihe keinerlei Beispiele für Cyclometallierungen mit Iminen. In diesem Abschnitt wird ein Überblick von Reaktionen mit Aktivierung und Funktionalisierung von C-H-Bindungen durch Übergangsmetall-Verbindungen in Lösung gegeben unter besonderer Berücksichtigung der Aktivierung aromatischer C–H-Bindungen. Phenylketimine reagieren unter milden Bedingungen glatt mit niedervalenten Komplexen von Eisen(0) und Cobalt(I) unter Ausbildung fünfgliedriger Metallacyclen. Stabile Cobalt(I)-Komplexe bilden sich durch reduktive Eliminierung von Methan, während Hydridoeisen(II)-Komplexe durch formale Insertion des Eisens in eine aromatische C–H-Bindung generiert werden. Benzylimine reagieren mit Fe(CH3)2(PMe3)4 unter Eliminierung von Methan zu hexakoordinierten Methyleisen(II)-Komplexen. Diese Verbindungen sind die ersten Beispiele für ortho-metallierte Einsen- und Cobalt-Komplexe mit Imin-Ankergruppen, die umfassend charakterisiert werden konnten. Eine Imin-Funktion ist das N-Analogon einer Carbonylgruppe. Auf der Basis dieser isoelektronischen Verwandtschaft reagiert unter gleichen Bedingungen CoCH3(PMe3)4 mit Ketonen unter Eliminierung von Methan zu cyclometallierten, diamagnetischen Cobalt(I)-Verbindungen. Obwohl C–F-Bindungen um etwa 30 kJ/mol stärker sind als C–H-Bindungen, reagiert hälftig fluoriertes 2,3,4,5,6-Pentafluorbenzophenon mit CoCH3(PMe3)4 unter C–F-Aktivierung und Eliminierung von Fluormethan. Vereinigt man Dimethyleisen mit bestimmten diarylierten Iminen, wird eine Reaktionssequenz beobachtet, die in einer doppelten Metallierung am gleichen Metallkomplexzentrum besteht und einen Metallabicyclus generiert. Während Fe(CH3)2(PMe3)4 mit N-(1-naphthylmethylen)anilin und N-Benzyl-benzylidenimin bicyclometallierte Eisen(II)-Verbindungen liefert, bildet CoCH3(PMe3)4 entsprechende Hydridocobalt(III)-Komplexe.