Synthesen und Eigenschaften von Thiatriquinanen und schwefelverbrückten Metallocenophanen

Adam, Andreas (2001)
Synthesen und Eigenschaften von Thiatriquinanen und schwefelverbrückten Metallocenophanen.
Technische Universität Darmstadt
Dissertation, Erstveröffentlichung

Kurzbeschreibung (Abstract)

Ein Ziel dieser Arbeit war es, einen Syntheseweg für das bisher unbekannte Cyclobuta[1,2;3,4]dicyclopenten ausgehend von Thiatriquinanen (Tetra-tert-butyl-dicyclopenta[b,d]thiophenen) zu entwickeln. Darüberhinaus sollten tert-butyl-substituierte, schwefelverbrückte Metallocene synthetisiert werden. Durch Umsetzung der Thiatriquinane mit Dimethyldioxiran gelang die Darstellung der entsprechenden Sulfoxide bzw. Sulfone. Bei den anschließenden thermischen SO bzw.SO2-Extrusionsversuchen wurde die Bildung des Pentafulvalensystems beobachtet. Zur Darstellung von heteroverbrückten [1]Ferrocenophanen wurde ein neuartiges Syntheseverfahren entwickelt. Danach reagiert das Dilithiumsalz des Bis(di-tert-butyl-cyclopentadienyl)sulfids mit Eisen(II)chlorid zum rac-2,2',4,4'-Tetra-tert-butyl-thia[1]ferrocenophan, das nach S-Oxidation Thia[1]ferrocenophanoxid und -dioxid liefert. Nach der Röntgenstrukturanalyse des Thia[1]ferrocenophans beträgt der Diederwinkel der Cyclopentadienylliganden 29.9(4) bzw. 30.8(4)°. Zusätzlich belegen die spektroskopischen Daten, daß es sich bei diesem Ferrocenophan um ein extrem gespanntes Molekül handelt. Eine Polymerisation der Tetra-tert-butyl-thia[1]ferrocenophane unter Ringöffnung wurde nicht beobachtet. Thiaferrocenophan und Thiaferrocenophanoxid wurden cyclovoltammetrisch untersucht.

Typ des Eintrags:

Dissertation

Erschienen:

2001

Autor(en):

Adam, Andreas

Art des Eintrags:

Erstveröffentlichung

Titel:

Synthesen und Eigenschaften von Thiatriquinanen und schwefelverbrückten Metallocenophanen

Sprache:

Deutsch

Referenten:

Lindner, Prof. Dr. H. J.

Berater:

Hafner, Prof. Dr. Klaus

Publikationsjahr:

19 Februar 2001

Ort:

Darmstadt

Verlag:

Technische Universität

Datum der mündlichen Prüfung:

13 November 2000

URL / URN:

urn:nbn:de:tuda-tuprints-982

Kurzbeschreibung (Abstract):

Alternatives oder übersetztes Abstract:

Alternatives Abstract

Sprache

The investigations were focused on the synthesis of the currently unknown cyclobuta[1,2;3,4]dicyclopentene starting from thiatriquinanes (tetra-tert-butyl-dicyclopenta[b,d]thiophenes). Additionally tert-butyl-substituted, sulfur-bridged metallocenes should be prepared. Oxidation of thiatriquinanes to the corresponding sulfoxides and sulfones could succesfully be performed by using dimethyldioxirane. Subsequent thermal SO or SO2-extrusion showed the formation of the pentafulvalenesystem. For the synthesis of hetero[1]ferrocenophanes a knew method was developed. Accordingly the dilithiated bis(di-tert-butyl-cyclopentadienyl)sulfide reacts with iron(II)chloride to the rac-2,2',4,4'-tetra-tert-butyl-thia[1]ferrocenophane, which could be oxidized to thia[1]ferrocenophaneoxide and dioxide. The X-ray structural characterization of the thia[1]ferrocenophane showed a tilt-angle between the cyclopentadienyl ligands of 29.9(4) and 30.8(4)°. Further the spectroscopical data establish the highly strained structure of this ferrocenophane. Polymerisation of the tetra-tert-butyl-thia[1]ferrocenophanes based on ring-opening was not observed. The thiaferrocenophane and the thiaferrocenophaneoxide were characterized by cyclovoltammetric studies.

Englisch

Sachgruppe der Dewey Dezimalklassifikatin (DDC):

500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie

Fachbereich(e)/-gebiet(e):

07 Fachbereich Chemie

Hinterlegungsdatum:

17 Okt 2008 09:20

Letzte Änderung:

05 Mär 2013 09:24

PPN:

Referenten:

Lindner, Prof. Dr. H. J.