In der vorliegenden Arbeit werden molekulare Übergangsmetallkomplexe mit einer quantenchemischen Multikonfigurationsmethode in Verbindung mit Ligandenfeldtheorie (LFT) untersucht. Die Ligandenfeldtheorie ist ein bewährtes Modell zur Parametrisierung der elektronischen und magnetischen Eigenschaften von Übergangsmetallkomplexen. Die in dieser Arbeit verwendete Parametrisierung ist das Angular Overlap Model (AOM), das das Ligandenfeld lokal parametrisiert, d.h. jeder Parametersatz bezieht sich auf ein bestimmtes Metall-Liganden-Paar. Der Vorteil des AOM im Vergleich zu anderen Ligandenfeldparametrisierungen ist somit die Möglichkeit, den Einfluss bestimmter Liganden in einem Komplex zu beurteilen. Im Gegensatz dazu können globale Parameter nur ganze Komplexe beschreiben. Der Nachteil dieses Ansatzes ist die hohe Anzahl von Parametern, die oft zu unterbestimmten Problemen führt, die eine AOM-Parametrisierung erschweren. Übliche Ansätze zur Lösung dieses Problems sind Annahmen und künstliche Beziehungen zwischen Parametern, die zu voreingenommenen Ergebnissen führen können. In dieser Arbeit werden mithilfe von complete active space (CAS)-Rechnungen und dem in der Quantenchemie-Software ORCA implementierten Ligandenfeldtheorie-Modul Energien der elektronischen Zustände berechnet, die für die Bestimmung der AOM-Parameter erforderlich sind. Die berechneten Daten sind äquivalent zu den Informationen, die mit spektroskopischen Methoden gewonnen werden, die die Energiedifferenz angeregter Zustände liefern, z. B. UV/Vis-Spektroskopie. Der Einsatz von Berechnungsmethoden bringt eine Reihe von Vorteilen gegenüber spektroskopischen Messungen mit sich, vor allem die eindeutige Zuordnung von Zuständen und die Möglichkeit, strukturelle Momentaufnahmen anstelle von thermisch gemittelten Strukturen zu untersuchen. Diese Eigenschaften können genutzt werden, um Strukturen mit geringer Symmetrie zu erzeugen, die weniger entartete elektronische Zustände aufweisen und daher AOM-Parametrisierungen erlauben, die auf der Basis experimenteller Daten unmöglich wären. Auf diese Weise ist es nicht mehr notwendig, eine Unterbestimmung des AOM durch die Festlegung von Parametern oder die Einführung von Beziehungen zu vermeiden. Es handelt sich also um einen Ansatz, der die Wichtigkeit solcher Annahmen mindert und daher objektivere Parametrisierungen ermöglicht. Es wird gezeigt, dass der Ansatz der asymmetrischen Strukturprobe bekannte Trends zuverlässig reproduziert, sodass damit Lücken in experimentellen Serien gefüllt werden können, wenn weitere experimentelle Daten schwer zu erhalten oder zu interpretieren sind. Weiterhin wird gezeigt, dass die unvoreingenommene Parametrisierung von Ammoniak-Liganden eine signifikante π-Wechselwirkung ergibt, was im Widerspruch zu bisher üblichen Näherungen bei der AOM-Parametrisierung steht. Die Arbeiten zur Bestätigung des Ansatzes werden durch eine Software unterstützt, die das asymmetrische Struktursampling und die AOM-Parametrisierung durchführt. Diese Software wird ebenfalls in dieser Arbeit vorgestellt und ihre Entwicklungsversionen wurden für alle hier durchgeführten theoretischen Untersuchungen verwendet.