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Fine‐Tuning Redox Properties of Heteroleptic Molybdenum Complexes through Ligand‐Ligand‐Cooperativity

Elvers, Benedict J. ; Pätsch, Sebastian ; Bandaru, Siva S. M. ; Krewald, Vera ; Schulzke, Carola ; Fischer, Christian (2023)
Fine‐Tuning Redox Properties of Heteroleptic Molybdenum Complexes through Ligand‐Ligand‐Cooperativity.
In: Angewandte Chemie International Edition, 2023, 62 (25)
doi: 10.26083/tuprints-00024321
Artikel, Zweitveröffentlichung, Verlagsversion

Kurzbeschreibung (Abstract)

Heteroleptic molybdenum complexes bearing 1,5‐diaza‐3,7‐diphosphacyclooctane (P₂N₂) and non‐innocent dithiolene ligands were synthesized and electrochemically characterized. The reduction potentials of the complexes were found to be fine‐tuned by a synergistic effect identified by DFT calculations as ligand‐ligand cooperativity via non‐covalent interactions. This finding is supported by electrochemical studies combined with UV/Vis spectroscopy and temperature‐dependent NMR spectroscopy. The observed behavior is reminiscent of enzymatic redox modulation using second ligand sphere effects.

Typ des Eintrags: Artikel
Erschienen: 2023
Autor(en): Elvers, Benedict J. ; Pätsch, Sebastian ; Bandaru, Siva S. M. ; Krewald, Vera ; Schulzke, Carola ; Fischer, Christian
Art des Eintrags: Zweitveröffentlichung
Titel: Fine‐Tuning Redox Properties of Heteroleptic Molybdenum Complexes through Ligand‐Ligand‐Cooperativity
Sprache: Englisch
Publikationsjahr: 2023
Ort: Darmstadt
Publikationsdatum der Erstveröffentlichung: 2023
Verlag: Wiley-VCH
Titel der Zeitschrift, Zeitung oder Schriftenreihe: Angewandte Chemie International Edition
Jahrgang/Volume einer Zeitschrift: 62
(Heft-)Nummer: 25
Kollation: 5 Seiten
DOI: 10.26083/tuprints-00024321
URL / URN: https://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/24321
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Herkunft: Zweitveröffentlichung DeepGreen
Kurzbeschreibung (Abstract):

Heteroleptic molybdenum complexes bearing 1,5‐diaza‐3,7‐diphosphacyclooctane (P₂N₂) and non‐innocent dithiolene ligands were synthesized and electrochemically characterized. The reduction potentials of the complexes were found to be fine‐tuned by a synergistic effect identified by DFT calculations as ligand‐ligand cooperativity via non‐covalent interactions. This finding is supported by electrochemical studies combined with UV/Vis spectroscopy and temperature‐dependent NMR spectroscopy. The observed behavior is reminiscent of enzymatic redox modulation using second ligand sphere effects.

Alternatives oder übersetztes Abstract:
Alternatives AbstractSprache

Ligand-ligand cooperativity is introduced as a novel option for fine-tuning redox properties of molecular complexes. The effect was found when combining dithiolene and 1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane ligands in one complex. During electrochemical measurements, a non-covalent interaction in the second ligand-sphere results in an electronic conversation between both ligands, which has an unprecedented impact on the observed redox transitions.

Englisch
Freie Schlagworte: Ligand-Ligand Cooperativity, Non-Innocence Ligands, Noncovalent Interactions, Redox Chemistry
ID-Nummer: e202303151
Status: Verlagsversion
URN: urn:nbn:de:tuda-tuprints-243213
Zusätzliche Informationen:

Dedicated to Professor Joachim Heinicke valuing his lifetime achievement in phosphorous and nitrogen-based chemistry.

Sachgruppe der Dewey Dezimalklassifikatin (DDC): 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
Fachbereich(e)/-gebiet(e): 07 Fachbereich Chemie
07 Fachbereich Chemie > Theoretische Chemie (am 07.02.2024 umbenannt in Quantenchemie)
Hinterlegungsdatum: 04 Aug 2023 12:08
Letzte Änderung: 07 Aug 2023 05:16
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