Lyotrop flüssigkristalline Phasen von helikal-chiralen Polyarylacetylenen als enantiodifferenzierende Orientierungsmedien

Noll, Markus Friedrich (2022)
Lyotrop flüssigkristalline Phasen von helikal-chiralen Polyarylacetylenen als enantiodifferenzierende Orientierungsmedien.
Technische Universität Darmstadt
doi: 10.26083/tuprints-00022567
Dissertation, Erstveröffentlichung, Verlagsversion

URL / URN: https://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/22567

Kurzbeschreibung (Abstract)

Diese Dissertation befasst sich mit der Synthese von helikal-chiralen Poly(phenylacetylenen) (PPAs) und deren Verwendung als flüssigkristalline Orientierungsmedien in der anisotropen NMR-Spektroskopie. Durch die Herstellung und Untersuchung von 29 literaturunbekannten Polymeren wurden detaillierte Einblicke in die zugrundeliegenden Orientierungs- und Differenzierungsmechanismen gegenüber chiralen Analyten gegeben. Die entsprechenden Studien befassten sich dabei vor allem mit der Relevanz von H-Brücken-Wechselwirkungen. Die erzeugten Medien weisen teils hervorragende, enantiodifferenzierende Eigenschaften gegenüber organischen Analyten auf, zudem konnte die Leistungsfähigkeit im Vergleich zu bereits etablierten PPAs deutlich verbessert werden. Neben anisotropen NMR-Messungen auf der gängigen Grundlage residualer dipolarer C-H-Kopplungen (RDCs), konnte auch die Messbarkeit von chemischen Verschiebungsanisotropien (RCSAs) an Kohlenstoffkernen und quadrupolarer Kopplungen (RQCs) von Deuterium bei natürlicher Isotopenhäufigkeit für PPA-Medien etabliert werden. Des Weiteren wurde die sehr gute Kombinierbarkeit anisotroper NMR-Parameter mit NOE-basierten, internuklearen Abständen als gemeinsame Inputparameter in modellfreien Strukturanalysen mit dem neuartigen Programm ConArch+ demonstriert.

Typ des Eintrags:

Dissertation

Erschienen:

2022

Autor(en):

Noll, Markus Friedrich

Art des Eintrags:

Erstveröffentlichung

Titel:

Lyotrop flüssigkristalline Phasen von helikal-chiralen Polyarylacetylenen als enantiodifferenzierende Orientierungsmedien

Sprache:

Deutsch

Referenten:

Reggelin, Prof. Dr. Michael ; Thiele, Prof. Dr. Christina ; Schwalbe, Prof. Dr. Harald

Publikationsjahr:

2022

Ort:

Darmstadt

Kollation:

ix, 464 Seiten

Datum der mündlichen Prüfung:

10 Oktober 2022

DOI:

10.26083/tuprints-00022567

URL / URN:

https://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/22567

Kurzbeschreibung (Abstract):

Alternatives oder übersetztes Abstract:

Alternatives Abstract

Sprache

Subject of this thesis is the synthesis of helically chiral poly(phenylacetylenes) (PPAs) and their application as liquid crystalline alignment media in anisotropic NMR spectroscopy. Detailed insights into the underlying orientation and differentiation mechanisms towards chiral analytes were provided through the preparation and study of 29 literature-unknown polymers. The corresponding studies were primarily concerned with the relevance of hydrogen bond interactions. Tthe generated media partly exhibit excellent enantiodifferentiating properties towards organic analytes and their capability could be significantly improved compared to already established PPAs. Besides anisotropic NMR measurements on the common basis of residual dipolar C-H-couplings (RDCs), the measurability of chemical shift anisotropies (RCSAs) on carbon nuclei and quadrupolar couplings (RQCs) of deuterium at natural isotopic abundance could be established for PPA media. Furthermore, the very good combinability of anisotropic NMR parameters with NOE-based internuclear distances as common input parameters in model-free structural analyses was demonstrated using the novel program ConArch+.

Englisch

Status:

Verlagsversion

URN:

urn:nbn:de:tuda-tuprints-225679

Sachgruppe der Dewey Dezimalklassifikatin (DDC):

500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie

Fachbereich(e)/-gebiet(e):

07 Fachbereich Chemie
07 Fachbereich Chemie > Clemens-Schöpf-Institut > Fachgebiet Organische Chemie

Hinterlegungsdatum:

04 Nov 2022 12:16

Letzte Änderung: