TU Darmstadt / ULB / TUbiblio

Poly(phenyl)acetylene als helikal-chirale Liganden in der asymmetrischen Übergangsmetallkatalyse

Adler, Sebastian (2018)
Poly(phenyl)acetylene als helikal-chirale Liganden in der asymmetrischen Übergangsmetallkatalyse.
Technische Universität Darmstadt
Dissertation, Erstveröffentlichung

Kurzbeschreibung (Abstract)

Diese Dissertation beschreibt die Synthese und Anwendung von helikal-chiralen Poly(phenyl)acetylenen als Liganden in der asymmetrischen Übergangsmetallkatalyse. Durch die Verwendung einer Rhodium-Triphenylvinyl-Spezies als Katalysator gelang die direkte Polymerisation von Boran-geschützten phosphanylierten Monomeren. Die erfolgreiche Entschützung der phosphanylierten Polymere und Komplexierung an Übergangsmetalle konnte mittels 31P-NMR Spektroskopie sowie den nachfolgenden Übergangsmetallkatalysen gezeigt werden. Es wurde eine Vielzahl an phosphanylierten, helikal-chiralen Homopolymeren und Copolymeren hergestellt und in der Katalyse eingesetzt. Dabei konnten Enantiomerenüberschüsse von 18 %ee in der allylischen Substitution und 30 %ee in der asymmetrischen Hydrierung erzielt werden. Der Transfer der chiralen Information ging hauptsächlich von der helikalen Überstruktur aus. Somit konnte die potentielle Eignung von phosphanylierten Poly(phenyl)acetylenen als helikal-chirale Liganden gezeigt werden.

Typ des Eintrags: Dissertation
Erschienen: 2018
Autor(en): Adler, Sebastian
Art des Eintrags: Erstveröffentlichung
Titel: Poly(phenyl)acetylene als helikal-chirale Liganden in der asymmetrischen Übergangsmetallkatalyse
Sprache: Deutsch
Referenten: Reggelin, Prof. Dr. Michael ; Rehahn, Prof. Dr. Matthias
Publikationsjahr: 2018
Ort: Darmstadt
Datum der mündlichen Prüfung: 2 Juli 2018
URL / URN: http://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/7595
Kurzbeschreibung (Abstract):

Diese Dissertation beschreibt die Synthese und Anwendung von helikal-chiralen Poly(phenyl)acetylenen als Liganden in der asymmetrischen Übergangsmetallkatalyse. Durch die Verwendung einer Rhodium-Triphenylvinyl-Spezies als Katalysator gelang die direkte Polymerisation von Boran-geschützten phosphanylierten Monomeren. Die erfolgreiche Entschützung der phosphanylierten Polymere und Komplexierung an Übergangsmetalle konnte mittels 31P-NMR Spektroskopie sowie den nachfolgenden Übergangsmetallkatalysen gezeigt werden. Es wurde eine Vielzahl an phosphanylierten, helikal-chiralen Homopolymeren und Copolymeren hergestellt und in der Katalyse eingesetzt. Dabei konnten Enantiomerenüberschüsse von 18 %ee in der allylischen Substitution und 30 %ee in der asymmetrischen Hydrierung erzielt werden. Der Transfer der chiralen Information ging hauptsächlich von der helikalen Überstruktur aus. Somit konnte die potentielle Eignung von phosphanylierten Poly(phenyl)acetylenen als helikal-chirale Liganden gezeigt werden.

Alternatives oder übersetztes Abstract:
Alternatives AbstractSprache

Subject of this thesis is the synthesis and application of helically-chiral Poly(phenyl)acetylenes as ligands in asymmetric transition metal catalysis. The combination of a rhodium-triphenylvinyl catalyst and borane-protection of phosphanylated monomers enabled direct polymerization of said monomers. Successful deprotection of these phosphanylated polymers and complexation of transition metals was shown by 31P-NMR spectroscopy as well as subsequent transition metal catalysis. A wide variety of phosphanylated, helically-chiral homopolymers and copolymers were synthesized and used in catalysis. Enantiomeric excesses of 18 %ee for allylic substitution and 30 %ee for asymmetric hydrogenation were obtained. The asymmetric induction derived mainly from the helical backbone. Thus the phosphanylated Poly(phenyl)acetylenes are principally suited as helically-chiral ligands in asymmetric transition metal catalysis.

Englisch
URN: urn:nbn:de:tuda-tuprints-75950
Sachgruppe der Dewey Dezimalklassifikatin (DDC): 500 Naturwissenschaften und Mathematik > 540 Chemie
Fachbereich(e)/-gebiet(e): 07 Fachbereich Chemie
07 Fachbereich Chemie > Clemens-Schöpf-Institut > Fachgebiet Organische Chemie
Hinterlegungsdatum: 05 Aug 2018 19:56
Letzte Änderung: 05 Aug 2018 19:56
PPN:
Referenten: Reggelin, Prof. Dr. Michael ; Rehahn, Prof. Dr. Matthias
Datum der mündlichen Prüfung / Verteidigung / mdl. Prüfung: 2 Juli 2018
Export:
Suche nach Titel in: TUfind oder in Google
Frage zum Eintrag Frage zum Eintrag

Optionen (nur für Redakteure)
Redaktionelle Details anzeigen Redaktionelle Details anzeigen