Hansmann, Stefanie (2017):
Synthese seitenkettensubstituierter Homopolypeptide als enantiodifferenzierende Orientierungsmedien für die NMR-Spektroskopie.
Darmstadt, Technische Universität Darmstadt,
[Ph.D. Thesis]
Abstract
Diese Dissertation beschäftigt sich mit der Synthese seitenkettensubstituierter Homopolypeptide, die im Falle lyotrop flüssigkristallinen Verhaltens potentielle neuartige Orientierungsmedien für die NMR-Spektroskopie organischer Analyten darstellen und die Messung residualer dipolarer Kopplungen (RDC) ermöglichen.
Die Synthese eines Polytyrosin-, eines Polyprolin- und eines Polyglutaminsäurederivates erfolgte mittels ringöffnender Polymerisation der entsprechenden N-Carboxyanhydride. Das Potential des neuartigen Orientierungsmediums basierend auf Poly-γ-(2-methylbutyl)-D-glutamat ist anhand der RDC-basierten Strukturaufklärung verschiedener Testanalyten (Isopinocampheol, Curcumol und 6-α-Methylprednisolon) gezeigt. Enantiodifferenzierende Orientierungseigenschaften von Poly-γ-(2-methylbutyl)-D-glutamat sowie Poly-γ-(2-methylbutyl)-L-glutamat konnten nachgewiesen und der Einfluss der chiralen Seitenkette auf diese ausgemacht werden. Vergleiche zu den etablierten Systemen PELG und PBLG verdeutlichen Struktureinflüsse des Orientierungsmediums auf die resultierenden (enantiodifferenzierenden) Eigenschaften.
| Item Type: |
Ph.D. Thesis
|
| Erschienen: |
2017 |
| Creators: |
Hansmann, Stefanie |
| Title: |
Synthese seitenkettensubstituierter Homopolypeptide als enantiodifferenzierende Orientierungsmedien für die NMR-Spektroskopie |
| Language: |
German |
| Abstract: |
Diese Dissertation beschäftigt sich mit der Synthese seitenkettensubstituierter Homopolypeptide, die im Falle lyotrop flüssigkristallinen Verhaltens potentielle neuartige Orientierungsmedien für die NMR-Spektroskopie organischer Analyten darstellen und die Messung residualer dipolarer Kopplungen (RDC) ermöglichen.
Die Synthese eines Polytyrosin-, eines Polyprolin- und eines Polyglutaminsäurederivates erfolgte mittels ringöffnender Polymerisation der entsprechenden N-Carboxyanhydride. Das Potential des neuartigen Orientierungsmediums basierend auf Poly-γ-(2-methylbutyl)-D-glutamat ist anhand der RDC-basierten Strukturaufklärung verschiedener Testanalyten (Isopinocampheol, Curcumol und 6-α-Methylprednisolon) gezeigt. Enantiodifferenzierende Orientierungseigenschaften von Poly-γ-(2-methylbutyl)-D-glutamat sowie Poly-γ-(2-methylbutyl)-L-glutamat konnten nachgewiesen und der Einfluss der chiralen Seitenkette auf diese ausgemacht werden. Vergleiche zu den etablierten Systemen PELG und PBLG verdeutlichen Struktureinflüsse des Orientierungsmediums auf die resultierenden (enantiodifferenzierenden) Eigenschaften. |
| Place of Publication: |
Darmstadt |
| Uncontrolled Keywords: |
NMR-Spektroskopie, lyotrope Flüssigkristalle, Homopolyglutamat, Alignmentmedium, Enantiodifferenzierung, Strukturaufklärung, RDC |
| Divisions: |
07 Department of Chemistry > Organ Chemistry
07 Department of Chemistry |
| Date Deposited: |
08 Jan 2017 20:55 |
| URL / URN: |
http://tuprints.ulb.tu-darmstadt.de/5905 |
| URN: |
urn:nbn:de:tuda-tuprints-59050 |
| PPN: |
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| Referees: |
Thiele, Prof. Dr. C. M. ; Rehahn, Prof. Dr. M. |
| Refereed / Verteidigung / mdl. Prüfung: |
21 November 2016 |
| Alternative keywords: |
| Alternative keywords | Language |
|---|
| NMR-spectroscopy, structure elucidation, lyotropic liquid crystals, enantiodifferentiation, RDC | English |
|
| Alternative Abstract: |
| Alternative abstract | Language |
|---|
This thesis deals with the synthesis of side-chain modified homopolypeptides. In case of lyotropic liquid crystalline properties they find application as new potential alignment media for NMR-spectroscopy allowing for measurement of residual dipolar couplings.
The synthesis of a polytyrosine, a polyproline and a polyglutamic acid derivative was realized by ring opening polymerization of the corresponding N-carboxy anhydrides. Use of the new alignment medium based on poly-γ-(2-methylbutyl)-D-glutamate is demonstrated by RDC structure elucidation of different organic analytes (isopinocampheol, curcumol und 6-α-methylprednisolone). Enantiodiscriminating properties of poly-γ-(2-methylbutyl)-D-glutamate as well as poly-γ-(2-methylbutyl)-L-glutamate could be proved and influences of the chiral side-chain understood. Comparison to the established systems PELG and PBLG emphasizes the structural impact of the alignment medium on the induced (enantiodiscriminating) properties. | English |
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